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TUhjnbcbe - 2024/12/20 14:41:00
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二次喷雾造粒法是一项很重要的材料制备技术,在能源储存领域应用得很广泛,特别是在制备锂离子电池的负极材料时特别重要。随着移动电子设备、电动汽车和可再生能源迅速发展,高性能锂离子电池的需求一直在增加,这也进一步促使了石榴结构硅碳负极材料的研究与发展。

二次喷雾造粒法能制出石榴结构的硅碳负极材料,这种材料的微米尺度颗粒很均匀。用这个方法能让硅颗粒被有效包覆和分散开,这既能减轻硅的膨胀问题,又能让电极材料的机械稳定性变强。而且这个方法能对材料进行高度的控制,像精确地调控颗粒大小、形状和结构啥的,这样电池性能就进一步提高了。

首先,把商业化硅粉用高能砂磨2小时后再冷冻干燥,就得到了亚微米硅粉(Si,大概纳米)。

接下来,把水性脲醛树脂(WUF)溶到去离子水里,配成浓度为17wt%的树脂溶液。

把亚微米硅粉按照体积比Si:WUF=1:6的比例加到树脂溶液里,然后用超声搅拌10分钟,这样能保证均匀分散。

接着,把这个悬浮液拿到摄氏度去喷雾干燥,这样就能得到被脲醛树脂包裹着硅粉的微球了,把它记成Si

WUF。得注意啊,WUF是一种水性树脂,这种树脂高温热解之后失重率能达到88%那么高呢。所以在高温的时候,它会因为基团分解而出现孔洞,这么一来就形成了多孔疏松的结构,这对缓冲硅的体积膨胀是有帮助的。

接下来,把Si

WUF微球按照Si

WUF:PF=1:1的体积比,加到含10wt%酚醛树脂的乙醇溶液里,然后再超声搅拌10分钟。

再做一次喷雾造粒,用来做出酚醛树脂包覆Si

WUF的微球,把这个微球记为Si

WUF

PF。酚醛树脂在高温碳化以后,能在疏松碳层的表面生成致密的碳壳,这样强度就更高了,最后就形成了有缓冲和结构保护作用的复合材料。

要想让电化学性能再提高一些,就往脲醛树脂(PF)溶液里加上1%的碳纳米管和25%的鳞片石墨,之后进行喷雾干燥,这样就能得到微球,把这个微球记为Si

WUF/CNT/G

PF。

此外,还做出了对照样品Si

PF,具体做法是把亚微米硅粉直接跟含有10wt%酚醛树脂的溶液混合,然后进行喷雾造粒。

最后,把制好的微球放在氩气环境里,用摄氏度煅烧2个小时,这样就得到了最终的产物,它们分别被记为Si

C,Si

Pore-C

C和Si

Pore-C/CNT/G

下面就是对制好的负极材料做材料表征和电化学性能测试的过程,包含下面这些步骤:

热重分析(TGA)是用来测定材料热稳定性和热分解特性的。这样就能知道材料在高温下的性能和稳定性咋样了。

负极材料的制备:把制好的负极材料做成电池极片。具体的制备流程是,按一定比例混合活性材料、乙炔黑和海藻酸钠,然后将它们涂布到铜箔上。接着,在真空干燥箱里把它干燥到80℃。

电池组装:要把准备好的负极材料、电解液、金属锂片以及Celgard隔膜在充满氩气的手套箱里组装成型纽扣电池,这么做是为了后面做电化学性能测试。

通过上面的实验,我们能够得到下面这些结论:

Si

Pore-C

C复合材料的表面结构和内部形态是这样的:它是球形微球结构,表面挺光滑的,内部呢,是无定形颗粒堆积粘接起来的,形成那种不规则的、疏松的孔隙结构。这种结构能对硅在充放电时的体积膨胀起到缓冲作用,还能提供结构保护。

XRD分析这块儿呢,X射线衍射得出的结果是,Si

Pore-C

C复合材料的特征峰和硅的特征峰是一样的,这就说明在复合的时候,硅材料的基本性质并没有被改变。还有啊,XRD也检测到了SiO2的特征峰,也许是因为在高温煅烧的时候,硅和空气中的氧气发生反应,就形成了SiO2。

热重分析(TGA)这块儿呢,Si

Pore-C

C复合材料的TGA曲线显示,它大幅失重主要是在到℃之间,这就是热解碳消耗的时候。根据TGA数据来算的话,Si

Pore-C

C复合材料里硅的含量大概是42%,碳的含量差不多是58%。这些数据对了解复合材料的组成有帮助。

阻抗测试:Si

Pore-C

C复合材料做了阻抗测试,结果表明它的内部扩散阻抗和电荷转移阻抗比较低。这有一部分原因是在复合材料内部形成了高速导电的网络,让锂离子扩散得更快了。还有啊,硅含量降低以后,复合材料内部的膨胀应力也变小了,这对维持颗粒的完整性有帮助,使得循环性能进一步得到改善。

总的来讲,用二次喷雾造粒法做出的石榴结构硅碳负极材料,在电化学性能和稳定性方面表现很出色,这对锂离子电池领域的研究和应用是个很强的支撑。这个方法能精准控制颗粒的大小、形状和结构,很好地解决了硅材料体积膨胀的问题,还构建了快速导电网络,让电池的充放电性能和循环稳定性都提高了。

以后呢,这个方法在工业化方面的潜力,接着把材料的性能优化得更好,这样就能满足电动汽车和可再生能源储存不断增长的需求了。这项研究取得成功,这可是给绿色能源领域的可持续发展出了份力,带来了更环保、更高效的电池技术,也为将来的能源革命打好了基础。

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